Así es como funciona, al crear cuentas Exchange se crean tantos archivos de datos como cuentas y cada archivo tendrá su estructura de carpetas, incluido el calendario.
Si con sincronizar quieres decir que los calendarios de ambas cuentas tengan el mismo contenido no es posible, pero sí puedes "inutilizar" un calendario y trabajar solo con el otro.
El calendario por defecto a la hora de agregar reuniones será el calendario del archivo de datos configurado como predeterminado así que podrías trabajar solo con este.
Pilar [PALEL] Arguiñáriz - *** Suscríbete al blog en http://palel.es