問題とされている環境と状況をできるだけ具体的に詳しく説明してください。
どのようなアカウント、 Software を使って、 どのような方法で送信しているのかを説明してください。
Word 2010 自体には Email 送信の機能はないので、
Word のファイル > 送信 > Email
で送信をしている場合、 何らかの 外部プログラムで送信していることになります。
> 送信先から「サポートが切れています」とのことで受信拒否された
上記が、 配信不能通知などが返ってくることを意味するのであれば、
その正確な全文を提示してください。