reg add コマンドのヘルプの一番最後にヒントがありますね。
reg add "HKEY_LOCAL_MACHINE\SOFTWARE\Microsoft\Windows NT\CurrentVersion\ProfileList" /v "Default" /t REG_EXPAND_SZ /d ^%SystemDrive^%\Users\Default /f
でいけると思います。
ありがとうございます。
「^」をつけるの知ってたのですが、ダブルクォーテーションまでつけてしまっており、うまく表記されてませんでした。