ライセンスに関することは、ここでは責任を持った回答ができる人はいません。Microsoft のサイトではありますが、ライセンスには何も責任のないボランティアが回答しているフォーラムです。
Microsoft のライセンス関係の窓口に直接確認することをお勧めします。
ただ、ライセンス以前の問題として、クライアント版 Windows OS に付属する IIS には制限があることを理解して、実用に耐えるかどうかよく検討された方がいいと思います。
たぶん、Web アプリ開発に使用するぐらいしかできないと思います。詳しくは以下のページが参考になると思います。
クライアント版Windowsに付属するIISの制限
http://www.atmarkit.co.jp/fwin2k/win2ktips/207rest_iis_pro/rest_iis_pro.html
その中で、「同時接続数は10以下に制限されているため、これらのエディションを多数のユーザー向けの本格的なサービス提供には利用できない。」と述べられているところが特に問題です。
同時「接続数」であって「ユーザー数」ではありません。例えば 1 ページの中に画像やスクリプトファイルなどへのリンクが 10 張ってあれば、キャッシュされてない限り、最低 11 回接続に行きます。
