Desde que o seu servidor TS esteja em mofo de aplicação, faça o seguinte:
Entre na Console "Configuração dos Serviços de Terminal". Vá nas propriedades do protocolo RDP.
Vá até a guia Ambiente e selecione a opção: Iniciar o seguinte programa quando o usuário fizer logon.
Dessa forma todos os usuários abrirão o aplicativo que você especificar.
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Se for apenas para um usuário, você deverá entrar nas propriedades da conta do usuário. Vá até a guia Ambiente e execute o mesmo procedimento.
Obrigado.
Paul Haro - Microsoft Certified Professional