Olá William, bom dia.
O Administrador geralmente define um padrão para a ferramenta, no entanto ela pode ser personalizada individualmente por cada usuário. Basta para isso, estar com o Outlook Web Access aberto no Internet Explorer, clicar em Ferramentas - Opções da Internet
- Geral - Cores, desabilite a opção Usar Cores do Windows.
Ao desabilitar esta opção você pode personalizar o plano de fundo que você quer.
Referência Microsoft:
http://support.microsoft.com/kb/256561
Espero ter ajudado.
Obrigado por contactar o fórum Microsoft Technet!