Ola Rafael,
para um usuario receber e-mails de dois dominio ssmpt diferentes, o exchange tem que estar configurado para receber e-mail destes dominios. Tu configurou o exchange para isto?
Os dois dominios ficam em seridores diferentes. Ele sempre vai enviar com o smtp primário da conta, em relaçao a confiança isto está relacionado ao AD e nao ao endereçamento SMTP.
Best Regards, Anderson Patricio .:. http://msmvps.com/blogs/andersonpatricio