Não, ou você configura uma conta MAPI (Exchange), ou uma conta POP, IMAP.
Se você quer configurar uma conta MAPI não é possivel você configurar para baixar diretamente do seu Exchange e enviar através de seu servidor SMTP externo.
Se você configurar POP/IMAP, você pode configurar para baixar através do seu Exchange (local) e enviar direto do SMTP de saida do seu provedor (Ex: Locaweb). Porem nesses casos devemos lembrar que senhas diferentes entre o servidor
local e o provedor podem exigir configurações mais especificas no seu servidor de saida.
Abs,
Luís Antônio