Olá Rafael,
Basta adicionar os servidores na guia Source Server:

A diferença entre eles são:
Source Server: Servidores que serão utilizados para transportar mensagens para enviar mensagens através do Send Connector
Network:Como serão resolvidas as mensagens, através de MX ou Smart host
Abraços,
Rafael Mantovani | Microsoft MVP
http://rafaelmantovani.net