Marcelo,
Você instalou o Outlook Connector (se estiver falando do Outlook 2003 / 2007 / 2010).
Caso não tenha, baixe e depois configure sua conta. Segue o link
http://office.microsoft.com/pt-br/outlook-help/usar-uma-conta-do-windows-live-hotmail-no-outlook-HA010221823.aspx.
Estou com a versão 2010 aqui e ao entrar nas configurações de conta é necessário apenas adicionar como conta de Internet, informar o e-mail e a senha que a validação do servidor já é feita online.
Lembro que no Outlook XP (se não estou enganando) existe uma opção onde no tipo da conta você consegue definir que se trata de e-mail do Hotmail diretamente.
Veja se isso resolve.
Flavio Souza
