陈先生，您好！
根据您的描述，我了解到您是作为发件人尝试发送S/MIME加密邮件。在发送邮件过程中，您的证书私钥用来做邮件签名。由于需要使用到证书私钥，您的证书的应该导入到“Personal” 路径下，而不是“Other people”。如果导入到“Other people”下，则会无法获取私钥完成签名。您可以参考：https://msdn.microsoft.com/en-us/library/windows/desktop/aa388160(v=vs.85).aspx。
另外，根据我的测试，如果将证书导入到“Other people”,发件人私钥无法获取，Outlook Web App的报错提示应该是找不到当前发件人可用证书。关于这个问题，您能否提供报错截图和具体操作步骤，我们会进一步研究。
Regards,
Alex
如果以上回复对您有所帮助，建议您将其“标记为答复”.
如果您对我们的论坛支持有任何的建议，可以通过此邮箱联系我们：tnsf@microsoft.com.
