您好!
1. 如果你想实现的是往外发的邮件经过POSTFIX邮件系统,那么你可以在你的发送连接器上设置通过smarthost路由邮件,然后指定你的POSTFIX邮件系统。以下文章供你参考。
http://technet.microsoft.com/zh-cn/library/jj673059(v=exchg.150).aspx
2. 如果你想实现的是发送给exchange账号的邮件转发给POSTFIX邮箱,那么基于我的经验,你只能在exchange的个人邮箱上设置转发,或者通过传输规则copy邮件给POSTFIX邮箱,你不能同时为所有的用户设置转发。